氣相色譜法測定生活飲用水中多種微量揮發酚

酚類為原生質毒，屬高毒物質[1]。天然水中酚含量極微，但受某些工業廢水污染的飲用水及水源水則可能含有酚類化合物[2]。生活飲用水標準對水中揮發酚的含量有明確要求（≤0.002mg/L）。揮發酚的測定多用蒸餾萃取4-氨基氨替比林（4-APP）光度法，但該方法耗時多，操作復雜[3]，往往遇到試劑空白的吸光值高于*標準管（0.002mg/L）及所測水的的吸光值，且二、三標準管誤差也較大，使實驗結果無法統計[4]。在酚類化合物中，以*的毒性zui大，通常含酚廢水中又以*及甲酚含量為zui高[5]。
本實驗以氣相色譜法/同時測定水質中較具代表的揮發酚：*、間甲酚、2，4-二氯*，取得了滿意的結果。

1. 材料與方法
1.1. 儀器與試劑
1.1.1 儀器 Agilent6890/氣相色譜儀/，附氫離子火焰檢測器（FID），HP6890化學工作站。
1.1.2 試劑 乙醚 （AR級）NaOH溶液 （2mol/L）H2SO4溶液（1+1）
酚標準：*、間甲酚、2，4-二氯*（均為AR級）。各稱取適量酚溶于乙醚，再以乙醚稀釋成0.50~5.00ug/ml的標準使用液。
1.2 色譜條件
色譜柱：HP-5，19191J-413石英毛細管柱（30m×0.32mm×0.25um）；載氣為高純N2，柱壓為165kpa，柱溫為70℃，2min，30℃/min上升至230℃；進樣口260℃，不分流，吹掃時間0.6min，120ml/min；FID檢測器溫度290℃，H2為40ml/min，空氣為400ml/min，尾吹氣為25ml/min。
1.3 樣品處理
量取500ml的樣品于1000ml分液漏斗中，加入10mlH2SO4混勻，分別以60、50、50ml的乙醚提取，合并乙醚提取液于150ml分液漏斗中，再分別以1.0、0.5、0.5ml的NaOH溶液反提取，收集NaOH提取液于10ml具塞試管，加入0.5mlH2SO4溶液，用乙醚補足至5ml，用力振搖萃取，靜止分層。吸取4.0ul乙醚進色譜分析。
1.4 標準曲線繪制
取5支10ml的具塞試管，分別加入2.0mlNaOH溶液及0.5mlH2SO4溶液，再分別加入含各揮發酚0.50、1.00、2.50、5.00、10.00ug的乙醚液，并補足至5ml，振搖萃取，靜止分層。吸取4.0ul乙醚進色譜分析，以峰面積與相對應含量作標準曲線。

2、結果與討論
2.1定性與定量
以保留時間定性，峰面積定量。各酚的標準曲線及相關系數如下：*：Y=23.75X-2.83，R=0.9998；間甲*：Y=25.43X-4.14，R=0.9995；2，4-二氯*：Y=13.10X-4.88，R=0.9987。
2.2回收率、精密度及檢出限以基線噪聲的3倍為準，檢出限*、間甲苯為0.2ug/L，2，4-二氯*為0.5ug/L。對500ml自來水分別以不同水平濃度進行6次加標回收試驗結果如下表：
加標量ug 測定值ug 回收率% 變異系數%
0.50 * 0.44，0.35，0.36，0.42，0.36，0.43 70~88 10.4
間甲* 0.37，0.42，0.38，0.43，0.36，0.36 72~86 8.0
2，4--二氯* 0.33，0.35，0.39，0.40，0.39，0.35 66~80 7.8
5.00 * 4.05，4.12，4.69，4.72，4.52，4.10 81~94 7.1
間甲* 4.22，4.27，4.62，4.56，4.11，4.42 82~92 4.6
2，4--二氯* 4.08，4.38，4.22。，4.09，4.35，4.14， 82~87 2.8
10.00 * 9.90，9.52，9.30，9.65，9.37，9.43 93~99 2.3
間甲* 10.12，9.52，9.35，9.32，9.45，9.86 93~101 3.3
2，4--二氯* 8.85，8.89，9.12，8.76，9.35，8.78 88~94 2.6
2.3樣品的提取與凈化樣品的提取與凈化是實驗重要的環節。酚類為弱酸性物質，堿性條件下，以各種鹽的形式存在，酸性條件下則以酸的形式存在。調節樣品的PH值對提取有著重要影響，在酸性條件下時，能大大提高提取率。在堿性條件下，揮發酚類都幾乎不溶于乙醚。本實驗采用乙醚提取樣品，提取液以NaOH溶液反提取，經調酸后再以乙醚萃取，既起了濃縮作用，又能凈化樣品，減少干擾影響。在底濃度測定時，基線穩定，峰形清晰。（自來水加標0.50ug，即0.00１mg/L，）

1、*（2.50）2、間甲*（3.38）3、2，4--二氯*（4.15）
由此可見，本文所建立的方法，提取簡便，分析時間短，回收率好，干擾少，zui低檢出限能滿足飲用水檢測需要。
參考文獻

1、國家*《水和廢水監測分析方法》編委會.水和廢水監測分析方法（第三版）.北京中國環境出版社.1989.407
2、GB5750-85生活飲用水標準檢驗方法
3、宋家銓，衍生萃取氣相色譜法測定水中*，分析實驗室，2000.19（6）
4、陳俐侃，柯享玲.中國衛生檢驗..消除揮發酚測定時試劑空白值高的簡易方法.2001.11（2）
5、蔡宏道主編 .環境污染與衛生監測（*版）.北京人民出版社，1981：151